临河乡在息县偏东南部，乡政府驻地临河店离县城24公里（直线）。现辖单台、高集等15个村，227个村民组，9153户，40193人。该乡地跨淮河两岸，地势较为平坦。全乡呈梯形，东西长13公里，南北长9公里，81.75平方公里，其中耕地64087亩。境内临朱公路直穿南北，与罗淮公路相连;息陈公路横贯东西，与106国道相接，交通十分便利。